聚碳酸酯的合成有2种方法,一是光气法,二是酯交换法。
光气法:光气法又称溶剂法和界面缩聚法。它是在常温常压下,以双酚A钠盐与光气进行界面缩聚反应制得的聚碳酸酯。光气法生产工艺主要分以下个步骤:
光气化。将配制好的双酚钠盐加入光气化釜,随后加入二氯甲烷于光气化釜中,开动搅拌,当釜内温度降至20℃时,恒速通入光气进行光气化反应。当反应介质的pH值为7-8时,停止通光气,光气化反应即告结束。
缩聚。将光气化物、25%碱液、催化剂、三甲基苄基氯化铵及分子量调节剂苯酚等加入反应釜中,在搅拌情况下,于25-30℃继续进行反应3-4h,反应是放热反应,应采用冷水降温。当反应终止,静置分层除去上层碱盐溶液,再加入5%甲酸中和至物料呈微酸性,分出上层酸水相,经过中和后反应溶液再进行后处理。
后处理。后处理一方面是除去树脂中的盐质,另一方面是除去树脂中低分子物和未反应的双酚A。盐质的脱除,一般采用水洗法,即把中和后的树脂溶液加水搅拌,洗去树脂中盐质,至洗涤水中不含氯离子为止。低分子物一般除采用沉淀法。即水洗后的树脂溶液加入沉淀剂使聚碳酸酯呈粉末或粒状析出。沉淀剂可使用醇类、酮类以及石油醚、甲苯或二甲苯。光气法转化效率高,一般均在90%以上,相对分子质量可高达(15-20)×10但分子质量过高,成型困难。因此常用分子质量调节剂将分子量控制在10以下。
酯交换法:酯交换法又称熔融缩聚法,聚合时不使用溶剂,不需要回收溶剂的设备,产品可直接出料造粒,但反应时间较长,并需在高真空和高温度下进行。由于反应物料的粘度较高,使反应过程中热交换及物料的均匀混合有困难,很难制得高分子量的产物。酯交换法是在碱性催化剂存在下,将双酚A与碳酸二苯酯在高温高真空和熔融条件下进行的。
取双酚A:碳酸二苯酯=1:(1.05-1.1),反应温度高,酯交换反应速度快,但超过180℃双酚A容易发生分解,因此酯交换反应初期只能以180℃为温度上限。
酯交换反应的催化剂有苯甲酸钠、醋酸锂、醋酸铬、醋酸钴和氢化钾等。其用量为双酚A的0.0025%。
酯交换法工艺有三个步骤:
酯交换 将双酚A和碳酸二苯酯加入酯交换釜熔融后,加入催化剂,在6650Pa真空下,在175℃左右进行酯交换为第一阶段反应。当反应体系大量苯酚蒸出后,再升温至200-230℃,在1330-5320Pa真空下,继续蒸出副产物苯酚。当蒸出量为理论量的80%-90%时,酯交换即告结束。用氯气将反应物压至缩聚釜。
缩聚反应 将酯交换后的反应物在搅拌和真空(133Pa)下,控制釜内温度为295-300℃进行缩聚反应,脱去苯酚和碳酸二苯酯,随着反应的进行,产物熔融粘度升高,分子量增加,直至所需的指标。
后处理 缩聚反应结束后,在惰性气体中于300℃加热2-5h,把熔融物排出用10%盐酸溶液浸泡粒料以除去碱性催化剂的碱金属离子,再用无离子水洗至pH值等于7,最后干燥后包装。
聚碳酸酯可注塑、挤出、模压、吹塑、热成型、印刷、粘接、涂覆和机加工,最重要的加工方法是注塑。
成型之前必须预干燥,水分含量应低于0.02%,微量水份在高温下加工会使制
品产生白浊色泽,银丝和气泡,PC在室温下具有相当大的强迫高弹形变能力。
冲击韧性高,因此可进行冷压,冷拉,冷辊压等冷成型加工。挤出用PC分子量应大于3万,要采用渐变压缩型螺杆。
长径比1:18~24,压缩比1:2.5,可采用挤出吹塑,注-吹、注-拉-吹法成型高质量,高透明瓶子。PC合金种类繁多,改进PC熔体粘度大(加工性)和制品易应力开裂等缺陷。
PC与不同聚合物形成合金或共混物,提高材料性能。
具体有PC/ABS合金,PC/ASA合金、 PC/PBT合金、PC/PET合金、PC/PET/弹性体共混物、PC/MBS共混物、PC/PTFE合金、PC/PA合金等。
利有两种材料性能优点,并降低成本,如PC/ABS合金中,PC主要贡献高耐热性,较好的韧性和冲击强度,高强度、阻燃性, ABS则能改进可成型性,表观质量,降低密度。